EDTA化學(xué)清洗；游離EDTA；測(cè)定TM621.8A熱能基礎(chǔ)研究EDTA作為一種高效絡(luò)合清洗劑一般以銨鹽或鈉鹽的形式應(yīng)用于化學(xué)清洗。近年來(lái)，大容量高參數(shù)機(jī)組（如600MW和1 000MW）所用材料等級(jí)更高，對(duì)水汽質(zhì)量特別是氯離子限量更加嚴(yán)格，EDTA作為一種非氯化學(xué)清洗劑受到普遍重視。EDTA的使用濃度一般指其有效濃度（乙二胺四乙酸）DL/T794―2001火力發(fā)電廠鍋爐化學(xué)清洗導(dǎo)則規(guī)定EDTA銨鹽的使用濃度為3.0%~6.0%，EDTA二鈉鹽的使用濃度熱能基礎(chǔ)廚究熱n技電二=為4.0%~8.0%，且清洗液中應(yīng)保持剩余EDTA濃度（即游離EDTA濃度）在0.5% ~1.0%的范圍。游離EDTA濃度的測(cè)定是保證EDTA化學(xué)清洗順利實(shí)施的重要技術(shù)手段，必須采取簡(jiǎn)單快捷的測(cè)定方法以指導(dǎo)化學(xué)清洗進(jìn)程。實(shí)踐表明，DL/T794―2001中游離EDTA濃度的測(cè)定方法不適用于化學(xué)清洗過(guò)程的分析測(cè)試，本文提出了新的測(cè)定方法并進(jìn)行了驗(yàn)證。

　　EDTA測(cè)定方法1.試驗(yàn)內(nèi)容1401―1998化學(xué)試劑乙二胺四乙酸二鈉中測(cè)定EDTA二鈉試劑純度的方法相似，它們之間只相差三乙醇胺溶液。因此，可用純EDTA溶液和模擬EDTA清洗液同時(shí)驗(yàn)證DL/T794―2001中的測(cè)定方法。

　　以乙二胺四乙酸二鈉準(zhǔn)確配制含F(xiàn)e（加FeS4. 7H2）EDTA模擬清洗液，用NaOH調(diào)至適宜pH值，其EDTA 7mol/L.同時(shí)，準(zhǔn)確配制濃度為0.（約6.0%）的純EDTA溶液。

　　對(duì)可能影響測(cè)試結(jié)果的因素如鉻黑T指示劑、氨-氯化銨緩沖溶液、三乙醇胺等分別加以考察。

　　鉻黑T指示劑為2種配方：指示劑1為方法所述指示劑，指示劑2相對(duì)指示劑1缺少2g鹽酸羥胺。

　　氨-氯化銨緩沖溶液也為2種配方：緩沖溶液1為方法所述緩沖溶液，緩沖溶液2相比緩沖溶液1缺少0. 1gEDTA二鈉鎂鹽。

　　按照方法分別加入1倍和2倍于原體積的三乙醇胺進(jìn)行對(duì)比。

　　狽淀EDTA模擬清洗液時(shí)，分別以0.5mL聯(lián)胺和0.5g異VC鈉為還原劑以避免Fe2+被氧化為Fe3+而影響測(cè)試結(jié)果。聯(lián)氨的還原條件為pH值5.0~6.0，溫度為130°C和80°C；異VC鈉的還原條件為pH值5.0~6.0，溫度為80°C和60°C. 1.2測(cè)試結(jié)果2050mol/L，回收率為99.85%，說(shuō)明該方法可以測(cè)定不含F(xiàn)e的純EDTA溶液濃度，艮阿以測(cè)定EDTA原料濃度。

　　以模擬EDTA清洗液驗(yàn)證時(shí)，依次考察指示劑、緩沖溶液、三乙醇胺及還原劑對(duì)EDTA測(cè)試結(jié)果的影響。結(jié)果表明，在不同的影響因素下，測(cè)定過(guò)程中加入各試劑后尚未滴定，稍后溶液即呈終點(diǎn)顏色紅色，因此無(wú)法準(zhǔn)確用滴定方法測(cè)出游離EDTA濃度。以上試驗(yàn)排除了鉻黑T指示劑、氨-氯化銨緩沖溶液等溶液本身的配制問(wèn)題和測(cè)試溶液中Fe2+被氧化為Fe3+的問(wèn)題以及三乙醇胺加入量的問(wèn)題，說(shuō)明該方法不適用于EDTA化學(xué)清洗時(shí)EDTA濃度的測(cè)試。

　　以往認(rèn)為該方法能夠用于EDTA清洗時(shí)游離EDTA濃度測(cè)定的理由是，隨著化學(xué)清洗的進(jìn)行，測(cè)定出的游離EDTA濃度逐漸減小，符合化學(xué)清洗的規(guī)律。而本文研究表明：在EDTA濃度一定的情況下，鐵含量越低，加入測(cè)試藥劑后不滴定，溶液變成紅色（終點(diǎn)色）所需時(shí)間越長(zhǎng)，如果對(duì)該溶液進(jìn)行滴定則消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液越多，測(cè)定結(jié)果也就越大；反之，鐵含量越高，加入測(cè)試藥劑后不滴定，溶液變成紅色的時(shí)間越短，滴定消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液越少，測(cè)定結(jié)果也就越小。EDTA清洗時(shí)，隨著清洗的進(jìn)行，清洗液中鐵含量越來(lái)越大，因而變色時(shí)間越來(lái)越短，所測(cè)得的結(jié)果也就越來(lái)越小，正好符合化學(xué)清洗時(shí)EDTA濃度的變化規(guī)律。實(shí)際上，該測(cè)試結(jié)果嚴(yán)重偏離真實(shí)值，且因操作速度的不同數(shù)據(jù)重現(xiàn)性差，沒(méi)有可比性。EDTA模擬清洗液鐵含量不同時(shí)加入測(cè)試藥劑后的變色時(shí)間以及該方法的測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1（總EDTA濃度為0.2737mol/L（約8.0%））。由表1可知，EDTA狽賦結(jié)果嚴(yán)重偏離真實(shí)值。

　　表1不同鐵含量EDTA模擬清洗液測(cè)定過(guò)程的變色時(shí)間和游離EDTA測(cè)定結(jié)果鐵質(zhì)量濃度變色時(shí)間游離EDTA濃度回收率綜上所述，DL/T794―2001中游離EDTA濃度的測(cè)定方法不適用于EDTA化學(xué)清洗過(guò)程中EDTA濃度的測(cè)定，但可用于EDTA原料純度的測(cè)定。

　　2游離EDTA測(cè)定新方法滴定終點(diǎn)指示劑選擇不當(dāng)是DL/T 794―2001不適用于游離EDTA濃度測(cè)定的主要原因，應(yīng)更換為其它指示劑。通常指示劑只在某一特定的pH值范圍內(nèi)才顯示特征顏色，所以更換指示劑后緩沖溶液也需重新選擇。重新選擇指示劑和緩沖溶液即作為測(cè)定EDTA清洗液中游離EDTA濃度新方法（以下簡(jiǎn)稱新方法）的主要思路。

　　2.1所用試劑1mol/L鋅（Zn2+）標(biāo)準(zhǔn)溶液C：準(zhǔn)確稱取除鹽水中，將其移至1L容量瓶并用除鹽水稀釋至刻度。

　　pH值L的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液：稱取100g乙酸鈉（CHsCOONa 3H2O）溶于除鹽水中，加入5.70mL乙酸（冰醋酸），用除鹽水稀釋至1二甲酚橙指示劑：稱取0.2g二甲酚橙，溶于除鹽水并稀釋至100mL. 2.2測(cè)定過(guò)程~2.0mL的EDTA清洗液于250mL錐形瓶中，加100mL除鹽水，再加10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，加8 ~10滴二甲酚橙指示劑，充分振蕩，顏色為亮黃色。如果加指示劑后顏色變?yōu)榧t色或紫紅色，說(shuō)明pH值不正確或清洗劑中已不含游離EDTA.如果pH值不在5~6范圍內(nèi)，用1：4HCl和1：4NH3.H2O調(diào)節(jié)使顏色為亮黃色，用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液出現(xiàn)紅色或紫紅色為終點(diǎn)，記錄鋅標(biāo)準(zhǔn)液消耗體積V.以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的游離EDTA濃度按式（1）計(jì)算。

　　X1000：CEdta為游離EDTA的濃度，C為鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；V為鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積，mL；Vedta為所取EDTA清洗液體積，mL；292為EDTA的（乙二銨四乙酸）摩爾質(zhì)量。

　　3新方法的驗(yàn)證用加標(biāo)回收試驗(yàn)驗(yàn)證游離EDTA測(cè)定新方法的準(zhǔn)確度和精密度，通過(guò)準(zhǔn)確度和精密度判別其適用性。

　　分別配制EDTA總濃度一定而Fe濃度不同的模擬EDTA清洗液，并調(diào)節(jié)至合適的pH值。EDTA和Fe以物質(zhì)的量1：1絡(luò)合，則理論游離EDTA濃度等于EDTA總濃度減去Fe濃度，用實(shí)測(cè)濃度和理論濃度可求出回收率。同時(shí)，對(duì)每一模擬EDTA清洗液進(jìn)行多次測(cè)定可求出相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

　　表2 EDTA模擬清洗液模擬清洗液編號(hào)EDTA總濃度為8.0%的模擬清洗液EDTA總濃度為4. 0%的模擬清洗液Fe質(zhì)量濃度mgL1理論游離EDTA濃度/mol°L1Fe質(zhì)量濃度熱能基礎(chǔ)廚究按照新提出的測(cè)定方法分別測(cè)定不同F(xiàn)e質(zhì)量濃度的模擬EDTA清洗液中游離EDTA濃度，對(duì)每一編號(hào)的模擬清洗液測(cè)定5次，試驗(yàn)所得平均回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差見(jiàn)表3.分別配制EDTA上限濃度為0.2737mol/L（約8.0%）和下限濃度為0.1369mol/L（約4.模擬清洗液編號(hào)EDTA總濃度為8.0%的模擬清洗液EDTA總濃度為4. 0%的模擬清洗液平均回收率相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差平均回收率相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差98.從表3可見(jiàn)，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差較小，且有隨Fe質(zhì)量濃度的增加而增加的趨勢(shì)，但仍控制在較小范圍內(nèi)，說(shuō)明新方法受Fe質(zhì)量濃度的影響較小，具有較高的重現(xiàn)性和精密度。從表3還可以看出，EDTA測(cè)定回收率基本上隨鐵含量的增加而減小。當(dāng)鐵含量低于某值時(shí)，EDTA測(cè)定回收率>90%；超過(guò)該值時(shí)，回收率降低幅度較大且<90%，該鐵含量回收率同EDTA的初始濃度和清洗液中鐵含量有關(guān)。當(dāng)EDTA初始濃度為8%、清洗液中Fe含量<7 000mg/L時(shí)，回收率>90%；當(dāng)EDTA初始濃度為4%、清洗液中Fe含量<5 000mg/L時(shí)，回收率>90%.由于實(shí)際化學(xué)清洗實(shí)踐中，EDTA使用的濃度范圍為4% ~8%，因此，采用本方法用于實(shí)際清洗測(cè)試時(shí)，EDTA溶液中鐵的最高濃度應(yīng)控制在5000內(nèi)。而運(yùn)行鍋爐的清洗液中鐵質(zhì)量濃度一般都大于5 000mg/L，有時(shí)甚至達(dá)10 000mg/L；新建鍋爐的清洗液鐵質(zhì)量濃度一般都小于5000mg/L，因此本方法更適用于新建電廠采用EDTA清洗時(shí)的測(cè)定。

　　4結(jié)論貝l給出的EDTA清洗液中游離EDTA濃度測(cè)定方法不適用于EDTA化學(xué)清洗過(guò)程的分析測(cè)試，但是適用于EDTA藥品純度的測(cè)定。

　　本文提出的新方法適用于EDTA化學(xué)清洗過(guò)程的分析測(cè)試，但是對(duì)清洗液中鐵含量有限定，即新方法更適用于新建鍋爐采用EDTA化學(xué)清洗時(shí)清洗液中游離EDTA濃度的狽賦。

　　―1998化學(xué)試劑乙二胺四乙酸二鈉S丨2001，火力發(fā)電廠鍋爐化學(xué)清洗導(dǎo)則。

　　9o期（上接第44頁(yè)）對(duì)比表1與表3可以看出，過(guò)濾前后水中鐵氧化物的物相組成并未發(fā)生改變。試驗(yàn)結(jié)果表明，CAD高梯度電磁過(guò)濾器除了可以去除鐵磁性腐蝕產(chǎn)物Fe34，對(duì)順磁性鐵氧化物Fe23及抗磁性鐵氧化物YFeO（OH）的去除效率也較高，其主要原因是CAD高梯度電磁過(guò)濾器的磁場(chǎng)強(qiáng)度很高，同時(shí)由于微小顆粒之間吸附作用的存在，使電磁過(guò)濾器對(duì)鐵氧化物保持較高的去除效率。

　　4結(jié)論（1）高梯度電磁除鐵過(guò)濾器的除鐵效率較高。當(dāng)進(jìn)水含鐵量在40Mg/L以下時(shí)，鐵去除率可達(dá)80%以上；當(dāng)進(jìn)水含鐵量在185 ~1500Mg/L時(shí)，鐵去除率在93%以上。該過(guò)濾器適用于熱網(wǎng)疏水的過(guò)濾除鐵等領(lǐng)域可有效縮短機(jī)組的起動(dòng)時(shí)間，顯著降低排放水量，達(dá)到節(jié)能和環(huán)保效果。

　�。�2）高梯度電磁除鐵過(guò)濾器不僅可以去除鐵磁性腐蝕產(chǎn)物Fe34，對(duì)順磁性鐵氧化物Fe23及抗磁性鐵氧化物YFeO（OH）的去除效率也較高。

　　惠任泉。電磁過(guò)濾器在電廠水處理中應(yīng)用。電力設(shè)計(jì)渡道一成，藤原幫夫。高梯度電磁過(guò)濾器在火電廠和核電站的應(yīng)用